4.4.2. Влияние условий на ход кривых титрования

Поскольку кривая титрования построена исходя из значений окислительно-восстановительных потенциалов, все факторы, влияющие на потенциал, будут оказывать влияние на форму кривой титрования и скачок на ней. К таким факторам относят значения стандартных потенциалов систем определяемого вещества и титранта, число электронов, участвующих в полуреакциях, рН раствора, присутствие комплесообразующих реагентов или осадителей, температуру и др. Чем большее число электронов принимает участие в окислительно-восстановительной реакции, тем более пологая кривая характеризует данное титрование. Скачок титрования тем больше, чем больше разница окислительно-восстановительных потенциалов окислителя и восстановителя. При очень малой разнице их окислительно-восстановительных потенциалов титрование невозможно. Так, титрование Cl^- (Е°=1,36 В) перманганатом (Е°=1,51 В) практически невозможно. Часто бывает необходимо расширить интервал потенциалов, в которых находится скачок, если он мал. В таких случаях прибегают к регулированию скачка.

Значительно влияет на размер скачка уменьшение концентрации одного из компонентов окислительно-восстановительной пары (в частности, с помощью комплексообразующего реагента). Например, если в раствор вводят фосфорную кислоту, фториды или оксалаты, образующие комплексы с железом (III) и не взаимодействующие с железом (II), способствуют понижению потенциала пары Fe³⁺/Fe²⁺.

Повышение температуры, согласно уравнению Нернста, увеличивает потенциал любой окислительно-восстановительной системы.

Таким образом, при выборе оптимальных условий окислительно-восстановительного титрования следует, прежде всего, учитывать их влияние на состояние окислительно-восстановительной системы и, следовательно, на реальный окислительно-восстановительный потенциал.

К следующему разделу

К оглавлению