Главная -> Наука -> Отзывы на диссертации ->

ОТЗЫВ
на автореферат диссертационной работы Горлушко Дмитрия Александровича «Современные методы синтеза органических иодидов в отсутствие органических растворителей», представленной на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.03 – органическая химия

Опубликованные работы по теме диссертации

Возрастающие требования к экологической безопасности и эффективности химических процессов делают актуальным поиск новых методов органического синтеза без растворителя, т.е. в твердом или пастообразном состоянии. Диссертационная работа Д.А. Горлушко направлена на изучение одной из важнейших для органической химии реакций – иодирования – в условиях, отвечающих принципам “Green Chemistry”.

В работе впервые показана возможность иодирования кетонов без растворителя. Обнаружено, что дибензоилметан при простом растирании компонентов иодируется такими реагентами, как фенилиодозодиацетат–I2, N-иодсукцинимид и его смесь с п-толуолсульфокислотой, с высокими выходами продуктов. Аналогичные результаты, но несколько меньшие выходы были получены при иодировании ацетофенона в присутствии кислот Льюиса. Автором установлено, что основные закономерности иодирования кетонов в растворителе и при его отсутствии близки между собой. В то же время, в случае b-дикетонов методы “Solvent free” обладают значительными препаративными преимуществами.

Д.А. Горлушко систематически изучил твердофазное иодирование аренов (дурола, дифенила, фенола, карбазола, антрацена и др.) хлоридом иода и N-иодсукцинимидом. Показано, что в ряде случаев более мягкое протекание реакции и более высокие выходы иодпроизводных достигаются с использованием добавок силикагеля. Для антрацена обнаружено протекание хлорирования под действием ICl. Как и для реакций в растворе, при иодировании в твердой фазе активность N-иодсукцинимида повышается в присутствии кислот.

На примере урацила автором изучено влияние механоактивации на процесс иодирования. Выполненные исследования позволили Д.А. Горлушко разработать удобный и экологичный метод синтеза 5-иодурацила – предшественника важных антивирусных лекарственных препаратов.

Значительные успехи достигнуты автором при проведении диазотирования и последующего иодирования ароматических аминов. При этом для быстрого протекания иододезаминирования требуется добавка воды (пастообразное состояние). Реакция применима для широкого ряда ароматических аминов и отвечает требованиям «зеленой химии». Для аминопиридинов в аналогичных условиях получены тозилаты пиридинов, что может служить очень удобным способом получения последних.

Основные положения и выводы диссертационной работы научно обоснованы и не вызывают сомнений. Вместе с тем, считаю необходимым сделать следующие замечания.

1. За исключением гексафторфосфатных и тетрафторборатных солей диазония, в автореферате не указано, какими способами идентифицировали полученные продукты. Применялись спектроскопические методы или измерялась температура плавления в смеси с аутентичным образцом?

2. Автор не объясняет, почему механоактивация существенным образом не влияет на процесс иодирования урацила.

Отмеченные недостатки не снижают общей высокой оценки работы. Выполненные исследования обладают несомненной научной новизной и вносят значительный вклад в органическую химию. Считаю, что диссертационная работа «Современные методы синтеза органических иодидов в отсутствие органических растворителей» отвечает требованиям, предъявляемым к кандидатским диссертациям, а ее автор Д.А. Горлушко заслуживает присуждения ученой степени кандидата химических наук.

Заведующий кафедрой общей,
неорганической и аналитической
химии Алтайского государственного
технического университета,
д.х.н., профессор
А.И. Хлебников

Библ. описание: Горлушко Д.А. Современные методы синтеза органических иодидов в отсутствие органических растворителей. Автореф. дисс. ... канд. хим. наук. - Томск, 2006. - 21 с.

К списку отзывов

  

Рейтинг@Mail.ru