Главная -> Наука -> Отзывы на диссертации ->

ОТЗЫВ
на автореферат диссертационной работы Максимовой Марины Александровны «Синтез и реакционная способность N-изопропенилазолов», представленной на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.03 – органическая химия

Опубликованные работы по теме диссертации

Диссертационная работа М.А. Максимовой посвящена решению актуальной задачи синтеза и исследования новых алкенилазолов. Многие соединения этого класса обладают биологической активностью, применяются для создания перспективных материалов, полимерных красителей, сорбентов и в других целях. Кроме того, актуальность работы обусловлена необходимостью утилизации пропин-алленовой смеси – отхода высокотемпературного пиролиза нефтепродуктов и в то же время сырья для проведения реакций алкенилирования.

В работе изучено взаимодействие азолов (пирролов, индола, тетрагидроиндолов, пиразола, имидазола, 1,2,4-триазола) с пропином, алленом или их смесью. Обнаружено, что в суперосновной среде (диметилсульфоксид – гидроксид калия) при атмосферном давлении или в автоклаве образуются N-изопропенилазолы с умеренными выходами. Методом ЯМР исследовано p,p-сопряжение в молекулах N-изопропенилпроизводных, степень которого зависит от наличия заместителей в a-положении азольного кольца.

М.А. Максимовой значительно расширен круг известных функциональных производных N-изопропенилазолов путем вовлечения их в реакции радикального тиилирования алкантиолами, радикального гидрофосфинирования, электрофильного присоединения спиртов, трифторацетилирования. В присутствии радикального инициатора (ДАК) тиилирование и гидрофосфинирование протекают против правила Марковникова и приводят к соответствующей b-функционализации с хорошими выходами продуктов. Впервые установлено, что трифторацетилирование N-изопропенил- и N-винилпиррола происходит не только в a-положение гетероцикла, но и по b-положению винильной группы. Второе направление реакции особенно выражено для N-изопропенилпиррола, что автор объясняет донорным влиянием метильного заместителя.

Весьма интересные результаты получены М.А. Максимовой при депротонировании N-изопропенилпиррола в системе BuLi – t-BuOK. Этот процесс при -80°С протекает специфично по изопропенильной группе с образованием резонансно стабилизированного аллильного карбаниона и его калиевой соли. В работе показано, что этот высоконуклеофильный интермедиат взаимодействует с различными электрофилами (диметилдисульфидом, иодом, диметилформамидом, альдегидами, кетонами и др.), приводя к неизвестным ранее пирролилалкенам.

В работе изучены реакции комплексообразования и полимеризации синтезированных азолов. Координационные соединения N-изопропенилимидазолов с солями переходных металлов (кобальта, никеля, цинка, кадмия, меди, палладия, олова) перспективны для биологических испытаний.

Выводы диссертационной работы научно обоснованы и не вызывают сомнений. Результаты получены с использованием современных методов исследования. Вместе с тем, считаю необходимым сделать следующие замечания.

1. Донорное влияние a-метильной группы в реакции трифторацетилирования, по-видимому, объясняется не только +I-эффектом, но и эффектом сверхсопряжения.

2. Трет-бутиловый спирт автор не вполне правильно называет трет-бутанолом. Согласно номенклатуре IUPAC, суффикс –ол добавляется к названию соответствующего алкана, но не существует алкана «трет-бутан».

3. В автореферате не отмечается, какую конфигурацию имеет хиральный центр в полученных функциональных производных. Наблюдается ли энантиоселективность в реакции их образования, или продукты представляют собой рацематы? Эта информация может быть важной в плане исследования биологической активности.

4. Целесообразно было сравнить химические свойства N-изопропенил­производных пиррола и индола со свойствами N-изопропенилкарбазола (его синтез описан в ЖОрХ, 1993, Т.29, С.1891-1895).

Перечисленные замечания не снижают общую высокую оценку работы. Судя по автореферату и публикациям, М.А. Максимова является высококвалифицированным специалистом и заслуживает присуждения ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.03 – органическая химия.

Заведующий кафедрой общей,
неорганической и аналитической
химии Алтайского государственного
технического университета,
д.х.н., профессор
А.И. Хлебников

Библ. описание: Максимова М.А. Синтез и реакционная способность N-изопропенилазолов. Автореф. дисс. ... канд. хим. наук. - Иркутск, 2007. - 18 с.

К списку отзывов

  

Рейтинг@Mail.ru