РЕАКЦИИ, СНИЖАЮЩИЕ СЕЛЕКТИВНОСТЬ ПРОЦЕССОВ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ МОЛЕКУЛЯРНЫМ КИСЛОРОДОМ
А.Л. Перкель, Г.Г. Боркина, С.Г. Воронина, Т.С. Котельникова, Ю.В. Непомнящих, С.В. Пучков, О.А. Ревков
Кузбасский государственный технический университет

Ползуновский вестник 2008, № 3, С.113-117

Рассмотрены и обсуждены основные реакции, снижающие селективность процессов окисления насыщенных углеводородов и их кислородных производных молекулярным кислородом. Выявлены новые каналы внутримолекулярной передачи цепи b-карбоксипероксильными радикалами, сопровождающиеся образованием a,b-ненасыщенной кислоты или 2,3-эпоксикислоты. Окислительные превращения этих соединений снижают селективность процесса. Рекомбинация вторичных пероксильных радикалов без обрыва цепей обнаружена для реакций окисления алифатических карбоновых кислот и их метиловых эфиров. Побочные сложноэфирные продукты в процессах окисления образуются с участием ангидридов кислот и содержат остатки всех карбоксилсодержащих продуктов. Повышенный выход эфиров муравьиной кислоты обусловлен особенностями алкоголиза смешанных ангидридов, содержащих ацил муравьиной кислоты.