Главная -> Наука -> Отзывы на диссертации ->
|
ОТЗЫВ Опубликованные работы по теме диссертации В диссертационной работе И.П. Горюновой решается важная задача синтеза и изучения физико-химических свойств неизвестных ранее комплексов, содержащих в своем составе рейнекат-анион и комплексные катионы, образованные алюминием, галлием или индием с диметилсульфоксидом. Актуальность исследования обусловлена перспективностью использования гетеробиметаллических комплексов для разделения многокомпонентных смесей, выделения чистых металлов из сырья и промышленных отходов. И.П. Горюновой по реакции соответствующих солей с ДМСО и солью Рейнеке впервые синтезированы координационные соединения [Al(ДМСО)6][Cr(NH3)2(NCS)4]3, [Ga(ДМСО)6][Cr(NH3)2(NCS)4]3, [In(ДМСО)4(H2O)2][Cr(NH3)2(NCS)4]3. Интересной особенностью реакции является образование побочного продукта [(ДМСО)2H][Cr(NH3)2(NCS)4], который затем был целенаправленно синтезирован и исследован автором. В работе установлено строение комплексов. Обнаружено, что координация молекул ДМСО с металлом осуществляется по атому кислорода. Полученные соединения охарактеризованы данными рентгенофазового и рентгеноструктурного анализа. Приведены геометрические параметры октаэдрических комплексных ионов. И.П. Горюнова систематически изучила электропроводность диметилформамидных растворов полученных рейнекатов, что позволило сделать выводы о типе диссоциации (сильные электролиты). Автором измерены также магнитные моменты и проведено термогравиметрическое исследование комплексов. Показано, что термическое разложение происходит с первоначальным разрушением катионной части (до 220oC), а затем начинается декомпозиция рейнекат-иона (до 600oC). Достоинством работы является изучение зависимости состава продуктов от условий их образования. Автором использован принцип "генеалогического" синтеза, основанный в данном случае на способности крупных катионов и анионов взаимно осаждать друг друга, а также на благоприятных стерических свойствах и высоком донорном числе ДМСО. Работа выполнена с применением современных физико-химических методов (ИК-спектроскопия, РСА, РФА). Состав полученных соединений согласуется с результатами элементного анализа. Выводы диссертационной работы надежно подтверждаются экспериментальными данными. При общей высокой оценке работы считаю необходимым отметить следующие недостатки. 1. Во вводной части автореферата указывается, что исследуемые комплексы могут быть использованы для получения термохромных материалов. Вместе с тем, полученные результаты свидетельствуют о низкой термической устойчивости синтезированных рейнекатов, которые, таким образом, не должны обладать обратимым термохромизмом. 2. В работе не приводятся данные электронной спектроскопии, дающие информацию об орбитальной структуре комплексов. Перечисленные замечания не являются принципиальными. Работа обладает несомненной научной новизной и практической значимостью, вносит существенный вклад в химию комплексных соединений. Считаю, что диссертационная работа "Тетраизотиоцианатодиамминхроматы (III) комплексов элементов IIIA группы с диметилсульфоксидом" отвечает требованиям, предъявляемым к кандидатским диссертациям, а ее автор И.П. Горюнова заслуживает присуждения ученой степени кандидата химических наук.
Заведующий кафедрой общей, Библ. описание: Горюнова И.П. Тетраизотиоцианатодиамминхроматы (III) комплексов элементов IIIA группы с диметилсульфоксидом. Автореф. дисс. ... канд. хим. наук. - Кемерово, 2004. - 19 с. |